《腐蚀科学与防护技术》
1 锅炉背景和停炉现场情况
1.1 锅炉运行参数
该企业使用的锅炉是WNS型燃气(天然气)锅炉,额定蒸发量为2t/h,额定压力1.25MPa,新装锅炉,工作压力1.0MPa,有持证锅炉的管理人员和司炉作业人员,发生爆管前正常使用。
1.2 锅炉定期检验情况
该锅炉为新装锅炉,新装后第一年锅炉检验是内部检验,打开锅炉人孔、手孔、防爆门等部件,发现介质侧烟管金属表面形成大小不一的鼓泡,表面疏松、隆起,内部呈黑或黑褐色粉末,金属表面留下了大小不均的凹坑,其深度一般为0.2mm,直径1.5mm不等,防护措施为加强监控;第二年为锅炉外部检验,各项安全保护措施试验正常,各项外部检验需要现场验证的试验都符合要求。
1.3 紧急停炉后现场情况
图1 烟管表面腐蚀
现场打开锅炉,用内窥镜和工具箱等检验设备,发现烟管表面大面积的腐蚀,有断断续续、大小不一的鼓泡(图1),有多根烟管表面鼓泡下面存在烟管穿孔缺陷,有一根烟管鼓泡下面烟管存在穿孔和开裂缺陷(图2)。
图2 烟管腐蚀穿孔
2 烟管腐蚀原因分析
该锅炉主要用于酒店春秋季和冬季取暖和食堂使用,每天使用2-3个小时,一年断断续续使用6个月时间,锅炉始终是正常水位,在停运期间,锅炉每天点火一次确保燃烧器正常使用,炉水加热到85°左右就停止燃烧,加速金属腐蚀速率,在加上日常没有采取可靠的防护和保养,造成锅炉烟管的严重腐蚀,直至穿孔。
锅炉停用后,如不及时放水和进行干保养,由于钢铁中夹杂物(主要是MnS)的电极电势比铁高,因此能形成腐蚀电池的阴极(铁为阳极),发生如下的反应:
阳极反应:Fe→Fe3++2e,阴极反应:O2+2H2O+4e→4OH-
由于氧分子的去极化作用,进一步发生氧去极化腐蚀(吸氧腐蚀),致使腐蚀过程一直继续下去,特别是对交替地运行和停用的锅炉,腐蚀更加严重。
根据以上分析,锅炉停运期间腐蚀的根本原因就是锅炉金属表面存有水份与氧,因此要采取妥善的防护措施就能减轻甚至杜绝其腐蚀。
3 该锅炉腐蚀防护措施
针对该台锅炉的实际使用情况,使用单位应避免锅炉每天点火一次炉水加热到85°左右就停止燃烧,这样虽然可以调试燃烧器是否正常能正常使用,但是会加速金属腐蚀速率,存在很大安全隐患。
同时根据防腐蚀原则,采取以下几种方法会起到更加理想的防护效果。
3.1 湿法保护
这是一种比较简单的停炉保护方法,停炉时将锅炉充满水。一方面可以防止空气进入锅内,另一方面在锅水中加入某种防锈剂,从而达到防止腐蚀的目的。
(1)保持给水压力法。在锅炉停用时,将经过除氧处理的给水充满锅炉,关闭全部阀门,防止空气侵入锅内。测定溶解氧含量,超标准时应更换锅水;也可将亚硫酸钠加入锅水内,维持过剩量为5~10mg/L。
(2)保持蒸汽压力法。在锅炉停用后,用间断升火的办法保持锅炉蒸汽压力高于大气压力2倍左右,以防止空气侵入锅炉的水、汽系统。
(3)碱液法。将锅炉内充满一定浓度的碱液,保持锅水的pH值在10以上,促使金属表面钝化,造成阳极极化,达到保护锅炉防止腐蚀的目的。
(4)联氨法。在锅炉内充满联氨N2H4和氨NH3的混合液.防腐蚀的原理是利用联氨具有较强的还原性,可以除掉水中的溶解氧,同时利用氨在水中呈碱性,提高溶液的pH值。
3.2 干法保护
在锅炉停用后,将锅水放尽,并保持金属表面干燥或充填某种气体,以防止空气的侵入,从而达到停炉保护的目的。
(1)热炉放水法。此法适用于从运行转入检修的锅炉保护法,利用锅炉停用时的热量,将放水后的锅炉烘干,即排除了腐蚀电池中电解质的作用,增大电阻控制过程。应注意此法操作时要保持汽压和水温自然下降,当锅炉压力降至0.1MPa,排污水温度降至100~120℃时,开始放水。
(2)干燥剂法。此法是使锅内金属表面保持干燥,在任何部位都没有电解质溶液存在,从而达到防腐的目的。在锅炉放水烘干的情况下,按锅炉容积计算向锅内放置干燥剂。由于氯化钙和生石灰吸潮后变稀,应注意妥善放置于器皿内,硅胶可放入布袋中。
(3)涂料法。此法是在锅炉内部刷上一层防腐涂料,使金属表面与外部腐蚀性介质隔绝,以达到防止腐蚀的目的。常用的防腐涂料配制方法是将铅粉和机油按1:2的配比调和均匀。